Портрет принадлежит к серии портретов “Смолянок” – воспитанниц Смольного института благородных девиц, написаных художником по заказу императорцы Екатерины II. Молчанова изображена в белом шелковом платье, установленном для воспитанниц старшего возраста Воспитательного общества благородных девиц. Справа на столе – антлия – вакуумный насос, использовавшийся как пособие при обучении Смолянок.
Екатерина Ивановна Молчанова. Дочь коллежского советника, члена университетского совета, Ивана Яковлевича Молчанова, воспитанница супруги обер-егермейстера М. Я. Нарышкиной, которая определила ее в Смольный институт.
В 1766 году окончила курс с большой золотой медалью и шифром Екатерины II, став фрейлиной великой княгини Марии Федоровны, в конце 1770-х – Екатерины II.
С 1780 года замужем за С. А. Олсуфьевым, впоследствии генерал-майором.